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影響 pH 測量的關(guān)鍵電位有哪些?

更新時(shí)間:2013-08-20      點(diǎn)擊次數(shù):2446

 

我們來關(guān)注一下 pH 測量中電位的來源,在 pH 測量中,存在著一系列的不同電位,其中只有一個(gè)電位是人們所需要的( pH 電位)。這就要求其他的電位(“干擾電位”),即使不能相互抵消,也要十分穩(wěn)定,這樣才可能通過校表將它們補(bǔ)償?shù)簟H鐖D示:
 
電極的各個(gè)電位
E1——半電池電位( pH 電極,Ag/AgCL-KCL)
E2——內(nèi)緩沖液一玻璃膜內(nèi)表面電位
E3——玻璃膜不對稱電位
E4——玻璃膜外表面的變化電位(pH 電位)
E5——流動擴(kuò)散電位
E6——接界電位
E7——半電池電位(參比電極,Ag/AgCL-KCL)
pH 顯示值是上述電位的總和!
其中,E1、E2、E3、E7是電極制造時(shí)已形成的穩(wěn)定電位。不影響 pH 測量。
受測量介質(zhì)影響的只有E4、E5、E6,若E4、E5、E6任一電位發(fā)生變化,則 pH 顯示值均會發(fā)生變化!普通測量時(shí),E4直接反映所測介質(zhì)的 pH 值,E5、E6影響較小,而高純水pH 測量時(shí),E5、E6影響是不容忽視的,是高純水 pH 值測量不準(zhǔn)確的決定因素!是問題的關(guān)鍵!
1. 當(dāng)電極放入流通池中時(shí),由于是純水,無導(dǎo)電離子,則E5、E6需要一定的時(shí)間才能穩(wěn)定下來,所以測量值的穩(wěn)定和響應(yīng)時(shí)間,則相對較長。
2. 而當(dāng)流速變化時(shí),E5、E6已形成的平衡又遭到破壞,只有當(dāng)新的平衡再形成時(shí),測量值才能穩(wěn)定下來。
3. 對于E6還有一影響因素。即:E6受接界面積大小和擴(kuò)散方式的影響較大,如果E6的接界面積較大且擴(kuò)散穩(wěn)定,則接界電位小,E6穩(wěn)定,則 pH 值穩(wěn)定!準(zhǔn)確!
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